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耐火材料之硅莫磚

發(fā)布時(shí)間:2020/10/28 技術(shù)知識(shí) 標(biāo)簽:輕質(zhì)保溫磚瀏覽次數(shù):1403

  硅莫磚,有“耐磨磚”的別稱,又叫GM高耐磨磚,耐磨系數(shù)高,就其物相成分來(lái)講為碳化硅—莫來(lái)石制品,故簡(jiǎn)稱硅莫磚。硅莫磚具有耐高溫、抗侵蝕、抗磨損特性,這個(gè)叫法大多在建材行業(yè),其他行業(yè)一般稱為高鋁碳化硅磚、三氧化二鋁—碳化硅磚。

  近年來(lái),硅莫磚在水泥回轉(zhuǎn)窯上的應(yīng)用得到快速發(fā)展,特別是新型干法窯和窯的大型化,窯的轉(zhuǎn)速、窯內(nèi)熱應(yīng)力強(qiáng)度大幅度提高,對(duì)耐火材料的材質(zhì)、理化性能提出了新的更高要求。因此水泥回轉(zhuǎn)窯除燒成帶在其所掛窯皮的保護(hù)下尚在使用鎂鋁尖晶石和鎂鐵尖晶石外,次燒成帶、過(guò)渡帶、冷卻帶在使用硅莫磚后,效果明顯好于其它制品。

  眾所周知,碳化硅耐火度高,在還原氣氛中到2600 ℃一直是穩(wěn)定的;硬度大(莫氏硬度9~9.5),僅次于金剛石;熱導(dǎo)率高(至500 ℃時(shí) 達(dá)64.4 W/m·K,到875 ℃時(shí)達(dá)41.4 W/m·K),熱 膨脹系數(shù)比較小(5.0×10-6/c)。碳化硅為共價(jià)健結(jié)合。不存在通常所說(shuō)的燒結(jié)性,而靠化學(xué)反應(yīng)生成新相達(dá)到燒結(jié),即反應(yīng)燒結(jié)。因此碳化硅制品按結(jié)合相不同分為粘土結(jié)合、莫來(lái)石結(jié)合、二氧化硅結(jié)合、Si2N2O結(jié)合、Si3N4結(jié)合、Sia/on結(jié)合等碳化硅制品。

  這些復(fù)相耐火材料的特點(diǎn)是常溫和高溫強(qiáng)度比單一氧化物材料高,抗氧化性能比單一SiC好,而這些 復(fù)相材料的氧化屬于保護(hù)性氧化,材料表層的SiC 氧化為SiO2,在材料表面逐漸形成保護(hù)層,阻礙了氧化向制品內(nèi)部進(jìn)一步滲透。這些復(fù)相制品燒成溫度較單一氧化物制品低,而制品強(qiáng)度卻高。在我國(guó)研究比較多的是純剛玉SiC制品,其次是剛玉莫來(lái)石制品,剛玉硬度大(莫氏硬度為9.0~9.2), 耐磨性好,但結(jié)合強(qiáng)度不如莫來(lái)石剛玉制品。含SiC復(fù)相材料的強(qiáng)度指標(biāo)取決于結(jié)合相,也可以說(shuō)是制品燒成時(shí)的二次莫來(lái)石化程度。純剛玉SiC制品,靠SiC氧化產(chǎn)生的SiO2與基質(zhì)中的Al2O3反應(yīng)形2o耐火磚價(jià)格成莫來(lái)石結(jié)合,據(jù)我們多年生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn):SiC加入量10%~15%綜合指標(biāo)較好,SiC加入過(guò)量,不利于成型,坯體性能下降。而且還要盡量保護(hù)SiC不被氧化,發(fā)揮SiC在制品中的作用,提高制品熱震穩(wěn)定性、耐磨性等指標(biāo)。因此純剛玉SiC制品靠SiC氧化而形成的二次莫來(lái)石有限,燒成溫度也高,要靠添加金屬Si、Al粉等添加物來(lái)實(shí)現(xiàn)二次莫來(lái)石化。純剛玉及添加物成本較高,制品的成本與使用壽命不成正比。我國(guó)的特等和一等高鋁熟料主要由剛玉莫來(lái)石及少量玻璃相組成,它構(gòu)成硅莫磚的骨架,基質(zhì)由SiC、 Al2O3、SiO2質(zhì)材料構(gòu)成。二次莫來(lái)石化效應(yīng)是由碳化硅氧化產(chǎn)生的SiO2與Al2O3反應(yīng)產(chǎn)生。燒成過(guò)程發(fā)生下列反應(yīng): SiC+O2 = SiO+CO 2SiO+O2=2SiO2 2CO+O2=2CO2 反應(yīng)得到的SiO2,一部分沉積在顆粒表面形成保護(hù)膜,防止其進(jìn)一步氧化,另一部分填充和封閉氣孔,使結(jié)構(gòu)致密。如果SiC大量氧化,將使磚氧化層加厚,內(nèi)部結(jié)構(gòu)變得疏松。為了防止SiC氧化,加入金屬Si、Al粉等防氧化劑。Si粉氧化后生成SiO2,即Si+O2=SiO2, 2SiO2+3Al2O3=3Al2O3·2SiO2(莫來(lái)石)。隨著Si加入量的增加,氧化層厚度減薄。可是加入量超過(guò)2%時(shí),制品氣孔率上升,耐壓強(qiáng)度下降,這是由于過(guò)量SiO2造成二次莫來(lái)石化效應(yīng)過(guò)大,伴隨體積膨脹過(guò)大,使結(jié)構(gòu)疏松。添加金屬Al粉,以金屬Al粉、Al2O3和SiC混合粉,共磨混合,在制品燒成過(guò)程中,Al在1000 ℃時(shí)氧化為Al2O3,SiC在1 250 ℃時(shí)氧化為SiO2,Al2O3和SiO2在1 400 ℃時(shí)開始反應(yīng)形成莫來(lái)石。單獨(dú)加入金屬Si或Al,制品表面氧化層均較厚,一般大于5 mm。二者同時(shí)加入,表面氧化層厚度小于1 mm,一般在0.3 mm以下。因?yàn)锳l·Si的低共熔點(diǎn)溫度低(577 ℃),在較低的溫度下產(chǎn)生液相,有利于物質(zhì)擴(kuò)散,降低反應(yīng)生成溫度及增加生成量,提高制品強(qiáng)度,金屬Al粉還可以把Si粉和SiC粉表面的SiO2還原成Si,增強(qiáng)Si粉的反應(yīng)活性。使其與Al2O3反應(yīng)生成莫來(lái)石,阻止SiC氧化。為防止SiC氧化,也可以將高鋁粉、SiC粉結(jié)合粘土或硅質(zhì)料共同磨細(xì),使其高度均勻分散,并與高鋁顆粒均勻接觸。在SiC氧化生成SiO2與Al2O3反應(yīng)生成莫來(lái)石的同時(shí),共磨粉里粘土或硅質(zhì)料中過(guò)量的SiO2與Al2O3反應(yīng)生成莫來(lái)石,在SiC晶粒表面產(chǎn)生莫來(lái)石化效應(yīng),伴隨體積膨脹制品致密。而原料中TiO2、Fe2O3與過(guò)量SiO2共熔產(chǎn)生液相填充氣孔和封閉氣孔,防止空氣進(jìn)入,阻止SiC氧化。制品表面氧化層小于0.3 mm。制磚原料顆粒堆積密度也很重要。顆粒堆積緊密,氣孔少且小,滲入的氣體少,也能減輕氧化,同時(shí)能得到結(jié)構(gòu)致密、強(qiáng)度高的制品。 原料的Fe2O3含量和破粉碎帶入的機(jī)械Fe也是影響SiC氧化的重要因素,反應(yīng)如下: SiC+Fe2O3+O2=Fe2SiO4+CO 利用粘土加有機(jī)結(jié)合劑的制品,靠燒成溫度使制品燒結(jié)致密。利用化學(xué)結(jié)合劑,如磷酸鹽在42.5~250 ℃脫水轉(zhuǎn)化為焦磷酸鹽,到265 ℃就由活潑狀態(tài)變?yōu)椴换顫姞顟B(tài),250~450℃范圍內(nèi)進(jìn)一步脫水轉(zhuǎn)化為偏磷酸鹽,在320~430 ℃時(shí)就形成膠結(jié),在400~500 ℃就可以達(dá)到很高的粘結(jié)強(qiáng)度,加熱溫度超過(guò)700 ℃時(shí)偏磷酸鹽和焦磷酸鹽開始分解為正磷酸鹽(Al2O3·P2O5),P2O5開始逐漸升華,超過(guò)1100 ℃時(shí),P2O5揮發(fā)很快,隨著溫度的提高,將發(fā)生聚合、多縮聚合,以及膠結(jié)粘附等作用,同時(shí)形成陶瓷結(jié)合,使制品獲得強(qiáng)度和高溫性能。因此用化學(xué)結(jié)合劑的制品,較低燒成溫度就可以獲得高強(qiáng)度、高密度的制品。 按顯微結(jié)構(gòu)硅莫磚主要由莫來(lái)石、剛玉、SiC及玻璃相組成,在顆粒交界處生成的為莫怎樣檢查窯內(nèi)耐火磚來(lái)石、玻璃相及SiC。莫來(lái)石呈柱狀、針狀形成相互交結(jié)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),與周圍的顆粒緊密結(jié)合在一起,使制品有較高的強(qiáng)度。

  硅莫磚的技術(shù)性能隨著工藝技術(shù)的進(jìn)步,其制品的質(zhì)量得到顯著提高,技術(shù)性能也有大幅度提高。為了適應(yīng)水泥回轉(zhuǎn)窯不同部位的使用條件,硅莫磚也由過(guò)去的單一牌號(hào)發(fā)展為多個(gè)牌號(hào),具有代表性的理化指標(biāo)見下表:

  硅莫磚理化指標(biāo)

項(xiàng)      目

指    標(biāo)

GM-1680

GM-1650

GM-1550

Al2O3     %     ≥

65

63

60

SiC+SiO2   %    ≥

30

30

28

體積密度        g/cm3     ≥

2.65

2.60

2.50

耐火度 &n上市公司楊明春耐火磚bsp;  ℃   ≥

1800

1790

1790

0.2MPa荷重軟化開始溫度  ℃  ≥

1680

1650

1550

顯氣孔率  &烏克蘭 航母耐火磚nbsp;    %            ≤

18

19

20

常溫耐壓強(qiáng)度     Mpa       ≥

90

85

85

熱震穩(wěn)定性(1100℃,水冷)  次   ≥

12

10

10

常溫耐磨性     cm3   ≤

8.0

8.0

  硅莫磚與其它耐火制品相比較具有:

(1)制品結(jié)構(gòu)致密,耐磨性好。 硅莫磚主晶相由硬度高的礦物剛玉(莫氏硬度 9.0~9.2)、碳化硅(莫氏硬度9.0~9.5)、莫來(lái)石 (莫氏硬度7.0~7.5)組成。制品結(jié)構(gòu)致密度高, 體積密度普遍在2.5~2.7 g/cm3。耐火材料的常溫耐磨性能取決于其強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的致密性,強(qiáng)度和致密度高的材料,耐磨性能較好。水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)襯長(zhǎng)期受物料的滾動(dòng)磨耐火磚規(guī)格尺寸擦,磨損是耐火材料內(nèi)襯損毀的主要原因之一。硅莫磚的致密度、強(qiáng)度及耐磨性顯著優(yōu)于抗剝落高鋁磚及鎂鋁尖晶石磚。硅莫磚在水泥回轉(zhuǎn)窯次燒成帶、過(guò)渡帶等部位使用效果好,可以說(shuō)耐磨性好起到了很重要的作用。

(2)荷重軟化溫度高,高溫性能好。硅莫磚的荷重軟化溫度都在1450 ℃以上, 高的達(dá)1 650 ℃以上。使用部位不同,磚面溫度不同,次燒成帶、前過(guò)渡帶溫度達(dá)1400 ℃左右,高于燒成帶磚面溫度(因燒成帶有窯皮保護(hù),磚面溫度為900~1 000 ℃)。因此次燒成帶、前過(guò)渡帶可選擇GM-1680牌號(hào),而后過(guò)渡帶、冷卻帶等溫度較低部位可選擇GM-1650、分解爐可選擇GM-1550等牌號(hào)。就這些磚的荷重軟化溫度指標(biāo)也都超過(guò)經(jīng)常使用的抗剝落高鋁磚和磷酸鹽高鋁磚 (荷重軟化溫度為1 300~1 520 ℃)。 硅莫磚由于本身結(jié)構(gòu)致密,特別磚面形成連續(xù)的SiO2致密層,阻止熔融物質(zhì)滲透,加之Al2O3、SiC、SiO2化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不與窯內(nèi)產(chǎn)生的SO2、O2、CO2等氣體發(fā)生劇烈反應(yīng),不與水泥物料產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),因此抗侵蝕能力較強(qiáng)。其次是硅莫磚的熱震穩(wěn)定性好。由于硅莫磚中含有一定量 的SiC,眾所周知,SiC熱導(dǎo)率高,熱膨脹系數(shù)比較小,使制品的熱震穩(wěn)定性顯著提高,1100 ℃水冷試驗(yàn)都在10次以上,最高達(dá)36次,因此水泥回轉(zhuǎn)窯用硅莫磚不剝落、不斷裂,能顯著提高使用壽命。 

(3)降低窯體溫度,隔熱性能好。硅莫磚的熱導(dǎo)率〔2.3~2.5 W/(m·K)〕,較堿性制品〔2.69~2.74 W/(m·K)〕低,因此硅莫磚的隔熱效果比較好。在大型回轉(zhuǎn)窯的次燒成帶、過(guò)渡帶、預(yù)熱帶、窯尾、三次風(fēng)管、分解爐等部位用硅莫磚,與堿性磚相比,筒體表面溫度降低100 ℃以上。硅莫磚的耐壓強(qiáng)度和荷度軟化溫度明顯高于抗剝落高鋁磚, 其熱震穩(wěn)定性、抗腐蝕性、耐磨性好、熱導(dǎo)率不高,正是后過(guò)渡帶工藝特性所要求的,使用壽命是抗剝落高鋁磚的1.5~2倍。耐磨性好更適合冷卻帶,使用壽命可達(dá)兩年以上,是高鋁磚壽命的3~5倍。 現(xiàn)在已經(jīng)按回轉(zhuǎn)窯不同段帶的使用條件,應(yīng)用不同牌號(hào)性能不同的硅莫磚。 此外,高鋁碳化硅磚在鋼鐵、有色金屬、化工等部門也廣泛應(yīng)用。

  選用優(yōu)質(zhì)高鋁礬土熟料與碳化硅為主要原料,按照一般耐火磚的工藝流程,生產(chǎn)的硅莫磚具有耐磨損、抗熱震、抗侵蝕等優(yōu)良高溫性能,被廣泛應(yīng)用在水泥回轉(zhuǎn)窯的次燒成帶、過(guò)渡帶、冷卻帶、三次風(fēng)管、分解爐等部位,可代替原來(lái)使用的鎂鉻磚、尖晶石磚、抗剝落高鋁磚、磷酸鹽結(jié)合高鋁磚,并且使用壽命提高了3~4倍。

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